1915年美國的Huntuer首先以無取代基的苯酚單體為主，制得分子量較低的PPO聚合物。1957年美國GE公司的Hay采用氧化偶聯法制得高分子量的2,6位取代基的聚合物并在1965年實現工業化生產。PPO雖然具有剛性好、強度高、耐熱阻燃性、耐水解性、電絕緣性能佳等優點，但是其熔體粘度高，加工成型性困難。
因此，GE公司采用摻混聚苯乙烯（PS）或高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的方法，成功的對PPO加以改性，提高了PPO的耐應力開裂性，并于1967年實現了改性工程塑料聚苯醚材料PPO的生產技術在世界的壟斷地位。
1979年日本旭化成開發了聚苯乙烯接枝性PPO樹脂，但是當年旭化成開發此材料的時候GE公司已經注冊了“PPO”的商標，為了不惹上侵權官司所以把他們的產品命名為“PPE”。這也就是為什么聚苯醚的英文簡稱有PPO和PPE兩種叫法的原因。
不過隨著材料應用的發展，生產廠家對PPO的改性方式也越來越完善。
物理改性：
可分為填充改性、共混改性、互穿網絡(IPN)結構聚合物。
一，填充改性 對材料進行填充改性可起增塑的作用，降低成本，除此，還可提高材料的楊氏模量，起增強作用。填料的粒徑、形狀影響材料的性能，PPO改性后，再加入無機填料，可提高改性聚苯醚(MPPO)的拉伸屈服強度。用碳酸鈣(無定形狀)、滑石粉(層狀)、硅酸鈣(針狀)3種無機填料對MPPO進行填充改性，碳酸鈣對填充體系拉伸屈服強度沒有影響，而用滑石粉和硅酸鈣填充，其填充體系的拉伸屈服強度增加。這是因為碳酸鈣是粒徑填料，碳酸鈣粒徑為2—10 um時，只起增量劑的作用；而粒徑小于0.1 um時，起增強劑的作用。
二，共混改性
PPO的共混改性包括相容性體系的共混和非相容性體系的共混 。
（1）相容性體系
a 、PPO／PS(聚苯乙烯)合金 PPO與PS均為非結晶聚合物，其相容性好，可在很寬的PPO／PS共混比范圍內形成合金，不同共混比的PPO／PS合金只有一個玻璃化轉變溫度(Tg)。PPO／PS合金能保持純PPO的優良特性，且其流動性得到改善
b 、PPO／HIPS(高抗沖聚苯乙烯)／彈性體合金 PPO的分子鏈剛性較大，對缺口沖擊強度敏感，加入HIPS可提高其缺口沖擊強度，但不超過15 kJ/m2；為進一步提高體系的缺口沖擊強度，則加入彈性體增韌改性劑，目前，MPPO的增韌改性劑多使用SBS(苯乙烯／丁二烯／苯乙烯共聚物)、EPDM(三元共聚乙丙橡膠)、SEBS(氫化苯乙烯／丁二烯／苯乙烯共聚物)等嵌段彈性體。其中SEBS最好，它不僅改善了MPPO的沖擊性能，還提高了其耐老化性能。一般采用熔融共混工藝制得PPO／HIPS／彈性體合金。
(2）非相容性體系
PPO／PA(聚酰胺)、PPO／PBT(聚對苯二甲酸丁二酯)、PPO／PPS(聚苯硫醚)等非相容性體系的共混改性，其關鍵是增加聚合物間的相容性。常用方法有：利用聚合物分子鏈中官能團的相互作用、改變聚合物分子鏈結構、加入相容劑、通過加工工藝改善聚合物間的相容性。
三，互穿網絡(IPN)結構聚合物
互穿網絡結構(IPN)是20世紀60年代開發的一種新型聚合物材料結構，它有利于提高組分間的相容性，改善聚合物的綜合性能。環氧樹脂具有活潑的環氧基團，能形成復雜的交聯結構，因此，環氧樹脂改性聚苯醚可能形成互穿網絡(IPN)結構。但聚苯醚分子不含強極性基團，與環氧樹脂的相容性差，共混效果不好。因此，將與PPO具有良好相容性的多官能團乙烯化合物(如二烯丙基氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯)與環氧樹脂(EP)、PPO共混，可形成相容性很好的EP／PPO互穿網絡結構。
化學改性
化學改性可以分為端基改性、主鏈改性、再分配反應改性。
一，PPO的主鏈或端基與帶官能團的小分子進行反應，賦予PPO必定的極性和反響活性。
二，對PPO的布局進行改性，如用溴化、磷酸酯化、磺?；?、羧基化等來改善PPO的溶解性和透氣性以用于薄膜材料。
三，PPO與其他高分子或小分子經過嵌段或接枝共聚取得新材料
由于PPO 改性后具有優異的電性能、耐熱性、尺寸穩定性、阻燃性、耐熱水性以及均衡的力學性能和耐候性能，應用發展很快。在電子、汽車、辦公自動化、醫療設備、紡織機械、航空航天軍事方面用途廣泛。
材料特性
電絕緣性、耐水解性、耐熱性、阻燃性、尺寸穩定性
典型應用
◆連接器 ◆洗衣機 ◆齒輪 ◆風葉 ◆閥門
